根据以上的介绍,可知废钼催化剂一般含硫并吸附有一些碳氢化合物,除了钼之外,有些金属成分是制造催化剂的添加物,而有些是在催化过程中沉积在其上的。作为催化剂的骨架如为q-A12 03,回收锌粉则是既可溶于酸又可溶于碱的两性物质;如为ct-A12 03,则为难溶于酸碱的物质。 因此废催化剂处理回收工艺一般包括下列作业或技术。 (1)焙烧。其目的是除去油类物质,积炭及硫,以减轻后续作业的负担。焙烧方法分为氧化焙烧、加碱氧化焙烧、加盐氧化焙烧。 1)氧化焙烧。氧化焙烧有低温氧化焙烧及高温氧化焙烧之分,前者之温度一般为200~500℃,主要任务是烧掉石油及其他碳氢化合物,并使某些杂质硫化物也同时烧掉,而高温氧化焙烧温度在550℃以上,除了上述目的之外,更重要的是使MoS2彻底转化为M003,还有采用更高的温度制度,其目的是使刀—A12 03,变为Q-A12 03,以减少浸出时铝的溶出。 2)加碱氧化焙烧。一般是加Na2 C03,大部分情况是将固体Na2 C03与催化剂混匀,在高温炉中保持氧气气氛下烧结,使硫化钼直接转变为Na2 M004。为了保证碱混匀,有一种做法是使用一定浓度的Na2 C03溶液,例如饱和Na2 C03溶液预先浸渍催化剂,使Na2 C03分子渗透进催化剂骨架内部,然后再进行高温氧化焙烧。 3)加盐氧化焙烧。在配以Na2 S04或NaCI的情况下进行氧化焙烧,这种情况多半是为了使氧化钒转变为钒酸钠。 (2)破碎。固体催化剂一般有规则的形状,为了改善提取过程的动力学条件,有时需有一个破碎作业。最终粒度视工艺要求而定,破碎工序可放在焙烧前也可放在焙烧后,视催化剂含油、含水分量而定。 (3)浸出。浸出工序几乎是所有提取工艺都必须包括的关键工序,旨在使待回收物质进入浸出液。加碱焙烧产物用水直接浸出,而碱浸、氨浸均使Mo、V变成钼酸盐或钒酸盐进入溶液,而其他有价金属如Ni、CO留在渣中再用酸提取。用硫酸直接浸出焙烧产物时,Mo、V、Ni等均进入溶液,再进行分离。 某些废催化剂含石油、积炭与硫均较少,可以不经过焙烧直接进行浸出。大部分情况均是通过氧化焙烧后再进行浸出。 (4)浸出液的净化及纯化合物的析出。这一步骤与处理其他含钼物料的工艺几乎没有什么区别,其特征是在每一种工艺中几乎都要考虑铝的分离,析出铝一般用水解法或者使它以铝钒形式沉淀析出。 (5)氯化法处理废催化剂。用氯气氯化使Mo、V的氯化物挥发冷凝回收,氯化残渣为高沸点的CO、Ni氯化物,将其水解,从水浸液中提取Co.Nio (6)直接还原熔炼钼铁。对单一的Mo-Fe系催化剂,应用此法简单易行,预焙烧除C、S后熔炼Mo-Fe,此时A12 03完全进入渣相,也可与钼精矿及氧化铁混合熔炼。
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