甚至有可能使被置换沉淀出来的金属返溶,从而造成置换金属的无益损耗,因此,有必要尽可能地避免溶液与空气接触,或采取措施脱除溶液中被溶解的氧,例如,用锌粉从氰化物溶液中置换沉淀金以前,将含金氰化物溶液进行真空脱气,已成为金冶炼工艺流程中一个十分重要的工序。b 氢的析出反应在图4-4中可以看出,金属离子将遇到一个与H+相竞争还原的问题,为了说明这种竞争的程度,可以把金属分为三类。第一类金属包括Ag、Cu、As等,它们的电位在任何pH值下都高于氢的析出电位(⑥ 线),即在任何情况下都将比氢优先析出,这类杂质是很容易被除掉的;第二类金属包括Pb、In、Co、Cd等,这类杂质的电位只有在较高的pH值条件下才高于氢的析出电位(⑥线),因此,只有在较高的pH值条件下才能比氢优先析出。在这类金属中,Co属惰性金属,对氢的超电压不大, 一般是难于除掉的。从热力学的角度考虑,为防止氢的析出,可以采取以下措施:(1)尽可能提高溶液的pH值以降低氢的电势;(2)加入添加剂,使之与被置换的金属形成合金以提高这些金属的电势,例如,在锌粉湿法冶金中,用锌粉置换沉积钴时便可添加As203以提高钴的电势。第三类金属包括Sb、As、Zn等,它们的电位在任何pH值下都低于氢的析出电位(⑥ 线),即在任何pH值条件下,氢将优先析出。 一般极少用置换法从溶液中沉淀这类金属。负电性金属置换剂也会与水反应析出氢,这类副反应同样会造成置换金属的无益损耗。
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